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Énoncé
Parmi les piles à combustible, ou PAC, la plus connue est celle à hydrogène. Mais depuis quelque temps, d'autres combustibles sont développés comme le méthanol. On s'intéresse dans ce sujet au fonctionnement d'une pile à combustible au méthanol direct.
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Doc. 1
Pile au méthanol
Une pile à combustible au méthanol direct utilise du méthanol liquide \text{CH}_4\text{O} \text{(l)} en tant que réducteur et du dioxygène \text{O}_2\text{(g)} comme oxydant. Plusieurs éléments d'une PAC conditionnent son fonctionnement :
l'électrolyte (membrane en polymère) ;
les électrodes (en graphite ou en métal) ;
un catalyseur (à l'anode et à la cathode à base de platine).
Les piles obtenues sont peu puissantes, mais d'une autonomie intéressante, pouvant être utilisées pour des appareils portables (téléphones, ordinateurs, etc.) fonctionnant à des températures basses.
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Doc. 2
Disposition des éléments
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Doc. 3
Demi-équation du méthanol
L'électrode où s'oxyde le méthanol fonctionne aussi
avec de l'eau. La demi-équation à cette électrode s'écrit :
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Doc. 4
Schéma d'une pile au méthanol
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Données
Formule brute du méthanol : \text{CH}_4\text{O}
Couples d'oxydoréduction : \text{CO}_2(\text{g})/\text{CH}_4\text{O}(\text{l}) et \text{O}_2(\text{g})/\text{H}_2\text{O(l)}
Masse volumique du méthanol : \rho = 0{,}80 g·cm-3
Masse molaire du méthanol : M = 32 g·mol-1
Constante de Faraday : F = 96\,500 C·mol-1
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Questions
1.1. Écrire la demi-équation se produisant sur la deuxième électrode du doc. 4.
1.2. En déduire le signe des pôles de la pile ainsi formée et indiquer le sens de circulation des électrons à l'extérieur de la pile en reproduisant une partie du schéma du doc. 4.
1.3. Identifier l'anode et la cathode à la place des électrodes 1 et 2.
1.4. Écrire l'équation de la réaction chimique de fonctionnement de la pile.
1.5. Montrer que la capacité électrique Q_\text{max} de la pile, possédant une cartouche de 15,0 mL de méthanol, est d'environ 2{,}2 \times 10^5 C.
1.6. Le rendement de cette pile est de \eta = 85 %, c'est-à-dire que la charge réellement utilisable correspond à Q_\text{max} {'} = \eta \cdot Q_\text{max}. Calculer sa durée d'utilisation si elle doit débiter un courant d'intensité 12 A en permanence.
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Solution rédigée
1.1. La demi-équation pour l'électrode 2 correspond au couple \text{O}_2 \text{(g)}/\text{H}_2\text{O} \text{(l)} :
1.2. À l'électrode 1, il y a production d'électrons qui sortent de la pile par le pôle négatif.
À l'électrode 2, il y a consommation d'électrons, donc il s'agit de la borne positive. Les électrons à l'extérieur de la pile circulent du pôle négatif vers le pôle positif.
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1.3. À l'électrode 1, il y a une oxydation : il s'agit donc de l'anode. À l'électrode 2, la réaction est une réduction, l'électrode correspondante est donc la cathode.
1.4. En reprenant les demi-équations des deux électrodes et en s'assurant que le nombre d'électrons échangés est identique, cela donne : 2 \ \text{CH}_4\text{O} \text{(aq)} + 3\ \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\ \text{CO}_2(\text{g}) + 4\ \text{H}_2\text{O}(\text{l})
1.5. La masse volumique du méthanol est égale à \rho = 0{,}80 g·mL-1.
Ainsi, la masse \text{m} de méthanol disponible est égale à : m = \rho \cdot V
AN : m = 0{,}80 \times 15{,}0 = 12 g
La quantité de matière \text{n} correspondante est égale à : n = \dfrac{m}{M}
AN : n = 12 = 0{,}38 mol
Or, à l'anode, la demi‑équation est : \text{CH}_4\text{O(l)} + \text{H}_2\text{O(l)} \rightarrow \text{CO}_2(\text{g}) + 6 \ \text{H}^+\text{(aq)} + 6\ \text{e}^-
La quantité de matière d'électrons ne correspondante est égale à : n_\text{e} = 6 \: n
AN : n_\text{e} = 6 \times 0{,}38 = 2{,}3 mol
La charge électrique maximale débitée est alors : Q_\text{max} = n_\text{e} \cdot F
AN : Q_\text{max} = 2{,}3 \times 96 500 = 2{,}2 \times 10^5 C
La valeur proposée est bien vérifiée.
1.6. Pour une pile, la charge électrique maximale Q_\text{max} débitée est liée à la durée d'utilisation \Delta t et à l'intensité I : Q_\text{max} {'} = I \cdot \Delta t \Delta t = \dfrac{Q_\text{max} {'}}{\text{I}} \Delta t = \dfrac{\eta \cdot Q_\text{max}}{I}
AN : \Delta t = \dfrac{0{,}85 \times 2{,}2 \times 10^5}{12} = 1{,}6 \times 10^4 s \Delta t = 4 h 30 min
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