Une réaction d'oxydoréduction fait intervenir deux couples d'oxydoréduction. L'oxydant du premier couple réagit avec le réducteur de l'autre couple, formant ainsi les espèces associées :
\text{Ox}_1 + \text{Red}_2 \rightarrow \text{Ox}_2 + \text{Red}_1
Cette réaction fait intervenir un échange d'électrons entre les espèces. À l'aide des demi-équations associées à chaque couple, on peut ainsi écrire :
\text{Ox}_1 + n \ \text{e}^- \rightarrow \text{Red}_1
\text{Red}_2 \rightarrow \text{Ox}_2 + n \ \text{e}^-
Ces électrons, lors d'une électrolyse, sont produits et consommés aux électrodes, ce qui permet le passage d'un courant dans le circuit électrique extérieur.